Ароматические полисульфоны получают:

— нуклеофильной поликонденсацией по реакции Фриделя-Крафтса (полиэфирсульфо-ны);

— гомополиконденсацией (электрофильное замещение) моносульфохлоридов или поликонденсацией дисульфохлоридов с ароматическими углеводородами с использованием катализаторов (FeCl3, SbCl3, InCl3).

Синтез промышленных полисульфонов , полиэфирсульфонов , полиарил-сульфонов  проводят:

1) Нуклеофильной поликонденсацией (реакция Фриделя-Крафтса) 4,4-дихлордифенил-сульфона с динатриевыми солями бисфенолов При нуклеофильной поликонденсации концевые группы полисульфонов активны. Для стабилизации молекулярной массы и вязкости расплава создают условия (используя растворы фенолов в метиленхлориде) для образования неактивных концевых меток-сильных групп  Электрофильным замещением — гомополиконденсация моносульфохлоридов (100% пара-замещение) или поликонденсацией дисульфохлоридов с ароматическими углеводородами (80 %-ное пара-замещение, 20 %-ное орто-замещение) в среде нитробензола, тетрахлорэтилена, ДМСО (катализаторы FeCl3, SbCl3, 1пС13) получают полиэфирсульфоны Victrex 200Р  и полиарилсульфоны (Astrel 360, схема 3). Из-за дороговизны мономера А полиэфирсульфоны 200Р, 300Р (различная молекулярная масса).

В России ведущей организацией, разрабатывающей технологии синтеза ароматических полисульфонов и мономеров (дигалогенарилсульфонов), является НИИПМ.